电位分析法所用的电极被称为原电池。原电池是一个系统，它的作用是使化学反应能量转成为电能。此电池的电压被称为电动势（EMF）。此电动势（EMF）由二个半电池构成。其中一个半电池称作测量电极，它的电位与特定的离子活度有关；另一个半电池为参比半电池，通常称作参比电极，它一般是与测量溶液相通，并且与测量仪表相连。最熟悉也是最常用的PH指示电极是玻璃电极。
电极性能好坏的判断可以从以下三个方面进行:
首先是电极的斜率。虽然相关PH计操作手册把校准斜率作为电极使用状况好坏的唯-一判断依据(即对酸度计进行两点校准时，斜率值在90-100之间表明电极良好、斜率值在85-90%表明电极需清洁处理、斜率值小于85%则电极需更换)，但通过多台酸度计间比对测试数据结果来看:有的酸度计电极斜率值虽然在正常范围之内，但反应异常迟缓;而有的酸度计电极斜率值虽然低于85%，但响应时间短、且测试结果与其它性能良好的酸度计的测试值具有可比性。况且有些型号的酸度计无论是校准还是使用过程中，均观测不到斜率值。
其次是响应时间。响应时间是判断一个电极是否性能完好的一个直观凭据。若测试正常样品(非纯水)响应时间超过S分钟，则电极很可能己经损坏。
三是对己知PH值试样(如标准缓冲溶液)进行检测，或多台酸度计对相同样品进行比对测试，这也是判断电极使用状况的一个有效的方法。
关于可充式和非可充式pH复合电极
可充式pH复合电极即在电极外壳上有一加液孔，PH电极，当电极的外参比溶液流失后，可将加液孔打开，重新补充KCl溶液。而非可充式pH复合电极内装凝胶状KCl，PH电极E1313，不易流失也无加液孔。
可充式pH复合电极的特点是参比溶液有较高的渗透速率，液接界电位稳定重现，测量精度较高。而且当参比电极减少或受污染后可以补充或更换KCl溶液，PH电极厂家，但缺点是使用较麻烦。可充式pH复合电极使用时应将加液孔打开，以增加液体压力，PH电极保护液，加速电极响应，当参比液液面低于加液孔2cm时，应及时补充新的参比液。
非可充式pH复合电极的特点是维护简单使用方便，因此也得到广泛的应用。但作为实验室pH电极使用时，在长期和连续的使用条件下，液接界处的KCl浓度会减少，影响测试精度。因此非可充式pH复合电极不用时，应浸在电极浸泡液中，这样下次测试时电极性能会很好，而大部分实验室pH电极都不是长期和连续的测试，因此这种结构对精度的影响是比较小的。而工业pH复合电极由于对测试精度的要求比较低，所以使用方便就成为主要的选择。
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